為了擴(kuò)大氣相色譜法的適用范圍,提高檢測(cè)靈敏度,有些樣品在注入色譜柱前需要作適當(dāng)?shù)那疤幚?。常用的樣品前處理技術(shù)有頂空法、衍生化法、裂解法、吸附管法等,下面簡(jiǎn)要介紹應(yīng)用較多的頂空法和衍生化法。
一、頂空分析法
對(duì)于有些固體或液體樣品中的揮發(fā)性成分,可采用頂空技術(shù)進(jìn)行試樣的前處理。這種方法是將固體或液體樣品定量加入到一定容積的容器中,容器口用硅橡膠等材料的塞子密封,恒溫保持一定的時(shí)間,使試樣中的揮發(fā)性組分揮發(fā)到容器上部的氣相(頂空)中,并使組分在氣相與液相(或固相)中的分配達(dá)到平衡,然后用注射器抽取容器上部的氣體進(jìn)行分析。由于揮發(fā)性組分在氣相中的濃度與其在液相中的含量成比例,所以可以在相同的實(shí)驗(yàn)條件下,通過(guò)比較試樣與已知標(biāo)準(zhǔn)品的色譜峰面積,進(jìn)行定量分析。
目前,頂空分析的裝置已做成精巧的氣相色譜儀附件,供用戶選購(gòu)。一般實(shí)驗(yàn)室采用血清瓶等容器作試樣瓶,用水浴箱作恒溫裝置,用注射器作進(jìn)樣器,也可進(jìn)行簡(jiǎn)易的頂空分析,但準(zhǔn)確性和重復(fù)性有時(shí)不夠好。
由于固體試樣和成分復(fù)雜的液體試樣是不能直接在氣相色譜上進(jìn)樣的,采用頂空法技術(shù)作這些試樣的前處理,可以避免采用其他復(fù)雜費(fèi)事的試樣前處理手段,并提高檢出靈敏度。而且,由于注入氣相色譜儀的氣體比較“清潔”,色譜分離容易,色譜柱的壽命也能得到延長(zhǎng)氣相色譜的頂空分析技術(shù)應(yīng)用較多。例如,測(cè)定污水中的揮發(fā)性有害成分;測(cè)定生物材料(體液等)中揮發(fā)性有機(jī)組分;測(cè)定咖啡、茶或其他飲料中的揮發(fā)性香味成分等。
二、樣品的衍生化法
有許多化合物由于其揮發(fā)性差、極性太強(qiáng)或色譜峰拖尾嚴(yán)重,用氣相色譜法分析有困難。通常可采用將試樣進(jìn)行衍生化處理,以實(shí)現(xiàn)以下目的:
1.增加試樣的揮發(fā)性。
2.減小化合物(酸、酚和醇)的極性。
3.增加試樣的熱穩(wěn)定性。
4.引入對(duì)某種選擇性檢測(cè)器(例如ECD)有特別敏感響應(yīng)的基團(tuán)(例如CF3)。
5.將試樣從水相中有效地提取出來(lái)(例如酚胺的?;磻?yīng))。
通常,試樣的衍生化處理是通過(guò)化學(xué)反應(yīng)將一些極性化合物(例如含NH,OH,SH基團(tuán)的化合物)的活性氫原子進(jìn)行取代。根據(jù)所用的試劑和發(fā)生的反應(yīng),衍生化方法可分為五類(lèi),即?;⑼榛?、硅烷化、縮合和酯化。
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